старший преподаватель, кафедра химической технологии органических веществ, пр-т Строителей, 47, г. Нижнекамск, 423570, Россия
chief lecturer, chemical technology of organic substances department, Stroiteley, Av., 47 Nizhnekamsk, 394036,Russia
к. х. н., зав. кафедрой, кафедра химической технологии органических веществ, пр-т Строителей, 47, г. Нижнекамск, 423570, Россия
candidate of chemical sciences, head of department, chemical technology of organic substances department, Stroiteley Av., 47 Nizhnekamsk, 394036,Russia,
д.т.н., зав. кафедрой, кафедра химии и химической технологии органических соединений и переработки полимеров, пр-т Революции, 19, г. Воронеж, 394036, Россия
doctor of technical sciences, head of department, chemistry and chemical technology of organic compounds and polymer processing department, Revolution Av., 19 Voronezh, Russia
Инициирующие системы радикальной полимеризации, имеющие в своём составе несколько функциональных групп, представляют интерес в плане создания новых методов управления ростом полимерной цепи в условиях полимеризации, так как это дает возможность влиять на молекулярно-массовые характеристики продуктов, на кинетические параметры процесса, а в некоторых случаях на состав и структуру полимеров. В работе исследован процесс полимеризации виниловых мономеров в присутствии новых инициирующих комплексов: N,N’-диоксипропилированный анилин (ДОПА) + перекись бензоила, N,N’-диоксипропилированный толуидин (ДОПТ) + перекись бензоила) и выявлен механизм взаимодействия инициирующих агентов при образовании каталитического комплекса. При проведении экспериментов была использована дилатометрическая методика. Полимеризацию проводили при различных температурах (60, 80, 100 °С для стирола и 40, 60, 80 °С для ММА). Определение молекулярной массы стирола и ММА производили на основании измерений характеристической вязкости его растворов в толуоле. Проанализированы особенности кинетики радикальной полимеризации стирола и метилметакрилата в присутствии инициирующих агентов пероксид бензоила и ДОПА, пероксид бензоила и ДОПТ. Определены кинетические параметры полимеризации виниловых мономеров в присутствии новых каталитических систем. Скорость полимеризации существенно зависит от концентрации инициирующих агентов. При высоких концентрациях амина, которые превосходят содержание пероксида, происходит быстрое расходование перекиси бензоила. Установлено что третичные оксипропилированные ароматические амины влияют на увеличение скорости инициирования радикальной полимеризации при умеренно низких температурах. Предложен механизм радикальной полимеризации виниловых мономеров в присутствии инициирующей системы пероксид бензоила ДОПТ.
Initiator systems for radical polymerization, having in its composition of several functional groups of interest in terms of creating new methods to control the polymer chain growth in radical polymerization, as it gives the opportunity to influence the molecular-mass characteristics of the products, on the kinetic parameters of the process, and in some cases, the composition and structure of polymers. The work examines the process of polymerization of vinyl monomers in the presence of a new initiating complexes of N,N’-dioxaphosphorinanes aniline (DOPA) + benzoyl peroxide, N,N’-dioxaphosphorinanes toluidine (DОPT) + benzoyl peroxide) and identified the mechanism of interaction of the initiating agents in the formation of the catalytic complex. In experiments was used a dilatometric technique. The polymerization was carried out at different temperatures (60, 80, 100 °C for styrene and 40, 60, 80 °C for methyl methacrylate). Determination of molecular weight of the styrene and methyl methacrylate were produced on the basis of measurements of the intrinsic viscosity of its solutions in toluene. Analyzed kinetics of radical polymerization of styrene and methyl methacrylate in the presence of initiating agents, benzoyl peroxide and DOPA, benzoyl peroxide and DОPT. Determined kinetic parameters of the polymerization of vinyl monomers in the presence of new catalytic systems. The rate of polymerization significantly depends on the concentration of the initiating agents. At high amine concentrations that exceed the peroxide content, there is a rapid expenditure of benzoyl peroxide. Established that tertiary aromatic amines oxopropylidene affect the increase in the rate of initiation of radical polymerization at moderately low temperatures. The proposed mechanism of radical polymerization of vinyl monomers in the presence of initiating system benzoyl peroxide DOPT.
The authors declare that there are no conflicts of interest present.