Оценка химической стойкости эпоксидных покрытий с использованием критерия термодинамической совместимости
https://doi.org/10.20914/2310-1202-2026-2-352-363
Аннотация
Полимерные покрытия на основе эпоксидно-фенольных смол широко применяются для защиты углеродистой стали в нефтедобывающей и транспортной отраслях. Основной причиной потери адгезии и разрушения таких покрытий является диффузия агрессивных жидкостей через полимерную матрицу. Несмотря на подробную изученность сорбции воды термореактивными полимерами, данные о термодинамической совместимости эпоксидно-фенольных материалов с органическими растворителями представлены недостаточно. В работе для количественной оценки совместимости использован критерий Флори-Хаггинса, позволяющий прогнозировать образование истинного раствора или гетерофазной дисперсии в системе полимер–жидкость. Объектами исследования служили свободные пленки толщиной 180 ± 25 мкм на основе эпоксидно-фенольной смолы, отвержденной тремя ароматическими полиаминами: на основе карданола, диэтилтолуолдиамином и метилен-бис(орто-этиланилином). Кинетику сорбции в дистиллированной воде и о-ксилоле изучали гравиметрическим методом, изменение термомеханических свойств оценивали методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК). Установлено, что максимальная степень набухания в воде убывает в ряду: отвердитель на основе карданола > диэтилтолуолдиамин > метилен-бис(орто-этиланилин), тогда как в о-ксилоле последовательность меняется: карданольный отвердитель > метилен-бис(орто-этиланилин) > диэтилтолуолдиамин. Рассчитанные значения критерия Флори-Хаггинса свидетельствуют, что термодинамическая совместимость напрямую зависит от наличия полярных групп в структуре отвердителя. Наибольшая сорбция воды и о-ксилола зафиксирована для полимера с сшивающим агентом на основе карданола, что объясняется присутствием гидроксильной группы и длинного алифатического фрагмента. Методом ДСК установлено, что температура стеклования для полимера на основе диэтилтолуолдиамина после экспозиции в агрессивных средах не претерпела существенных изменений.
Об авторах
Н. И. ЩегольковРоссия
Л. Ю. Комарова
Россия
А. И. Цыбин
Россия
В. Ю. Конюхов
Россия
А. П. Кондратов
Россия
Список литературы
1. Студеникина Л.Н., Домарева С.Ю., Голенских Ю.Е., Матвеева А.В. Особенности высоконаполненных композитов на основе различных марок поливинилового спирта // Вестник ВГУИТ. 2021. Т. 83. № 1. С. 316–322. doi: 10.20914/2310-1202-2021-1-316-322
2. Kouser T., Nur F., Aliyu A., Altaf F. et al. Applications of epoxy resins as a coating technology in fluid systems // ChemBioEng. 2025. V. 12. № 2. P. e70000. doi: 10.1002/cben.70000
3. Xian G., Niu Y., Qi X., Tian J. et al. Water absorption and property evolution of epoxy resin under hygrothermal environment // Journal of Materials Research and Technology. 2024. V. 31. P. 3982–3997. doi: 10.1016/j.jmrt.2024.07.123
4. Uthaman A., Xian G., Thomas S. et al. Durability of an Epoxy Resin and Its Carbon Fiber-Reinforced Polymer Composite upon Immersion in Water, Acidic, and Alkaline Environments // Polymers. 2020. V. 12. P. 614. doi: 10.3390/polym12030614
5. Borges C., Marques E.A.S., Carbas R.J.C. et al. Review on the Effect of Moisture and Contamination on the Interfacial Properties of Adhesive Joints // Proceedings of the Institution of Mechanical Engineers, Part C: Journal of Mechanical Engineering Science. 2020. V. 235. № 3. P. 527–549. doi: 10.1177/0954406220944208
6. Jones F.R. Durability of reinforced plastics in liquid environments // Pritchard G. (ed.) Reinforced Plastics Durability. CRC Press, 1999. P. 70–110. doi: 10.1201/9781420050640.ch4
7. Searle T.J., Summerscales J. Review of the durability of marine laminates // Pritchard G. (ed.) Reinforced Plastics Durability. CRC Press, 1999. P. 219–266. doi: 10.1201/9781420050640.ch10
8. Garcia-Espinel J.D., Castro-Fresno D., Parbole-Borrego P. et al. Effects of sea water environment on glass fiber reinforced plastic materials used for marine civil engineering constructions // Materials & Design. 2015. V. 66. Pt. A. P. 46–50. doi: 10.1016/j.matdes.2014.10.042
9. Hawa A., Abdul Majid M.S., Afendi M., Marzuki H.F.A. et al. Burst strength and impact behaviour of hydrothermally aged glass fibre/epoxy composite pipes // Materials & Design. 2016. V. 89. P. 455–464. doi: 10.1016/j.matdes.2015.10.008
10. Yamilinets S.Yu., Konukhov V.Yu., Yamilinets V.Yu. et al. Capillary effect in the layers of rubber-fabric composites // Theoretical Foundations of Chemical Engineering. 2024. V. 58. № 4. P. 1334–1339. doi: 10.1134/S0040579524601948
11. Assarar M., Scida D., El Mahi A., Poilâne C. et al. Influence of water ageing on mechanical properties and damage events of two reinforced composite materials: flax-fibres and glass-fibres // Materials & Design. 2011. V. 32. № 2. P. 788–795. doi: 10.1016/j.matdes.2010.07.024
12. Weitsman Y.J. Fluid Effects in Polymers and Polymeric Composites. New York: Springer Science & Business Media, 2011. doi: 10.1007/978-1-4419-9533-9
13. Berketis K., Tzetzis D., Hogg P.J. The influence of long term water immersion ageing on impact damage behaviour and residual compression strength of glass fibre reinforced polymer (GFRP) // Materials & Design. 2008. V. 29. № 7. P. 1300–1310. doi: 10.1016/j.matdes.2007.07.001
14. Jacquemin F., Vautrin A., Fréour S. A thermodynamical approach to model coupled hygro-mechanical phenomena in polymers under symmetrical and asymmetrical mechanical loads // International Journal of Solids and Structures. 2018. (Примечание: требуются том, номер, страницы, DOI)
15. Derrien K., Gilormini P. The effect of moisture-induced swelling on the absorption capacity of transversely isotropic elastic polymer–matrix composites // International Journal of Solids and Structures. 2009. V. 46. № 6. P. 1547–1553. doi: 10.1016/j.ijsolstr.2008.11.014
16. Startsev V.O., Molokov M.V., Kuperman A.M. et al. Effect of outdoor exposure on the moisture diffusion and mechanical properties of epoxy polymers // Polymer Testing. 2018. V. 65. P. 281–296. doi: 10.1016/j.polymertesting.2017.12.007
17. Becker O., Varley R.J., Simon G.P. Thermal stability and water uptake of high performance epoxy layered silicate nanocomposites // European Polymer Journal. 2004. V. 40. № 1. P. 187–195. doi: 10.1016/j.eurpolymj.2003.09.008
18. Ozeren Ozgul E., Ozkul M.H. Effects of epoxy, hardener, and diluent types on the hardened state properties of epoxy mortars // Construction and Building Materials. 2018. V. 187. P. 360–370. doi: 10.1016/j.conbuildmat.2018.07.215
19. Varganici C.D., Rosu L., Rosu D., Rosca I. et al. Surface Degradation of DGEBA Epoxy Resins Cured with Structurally Different Amine Hardeners: Effects of UV Radiation // Polymers. 2024. V. 16. P. 67. doi: 10.3390/polym16010067
20. Morsch S., Wand C.R., Gibbon S., Irwin M. et al. The effect of cross-linker structure on interfacial interactions, polymer dynamics and network composition in an epoxy-amine resin // Applied Surface Science. 2022. V. 606. P. 155380. doi: 10.1016/j.apsusc.2022.155380
21. McConnell B.K., Pethrick R.A. Dielectric studies of water absorption and desorption in epoxy resins: influence of cure process on behaviour // Polymer International. 2008. V. 57. № 5. P. 689–699. doi: 10.1002/pi.2324
22. Pereira A.A.C., d'Almeida J.R.M. Effect of the hardener to epoxy monomer ratio on the water absorption behavior of the DGEBA/TETA epoxy system // Polimeros. 2016. V. 26. № 1. P. 30–37. doi: 10.1590/0104-1428.2106
23. Bignotti F., Pandini S., Baldi F. et al. Effect of the resin/hardener ratio on curing, structure and glass transition temperature of nanofilled epoxies // Polymer Composites. 2011. V. 32. № 7. P. 1034–1048. doi: 10.1002/pc.21120
24. Taysun M.B., Dam-Johansen K., Bi H. Hydrogen bonding and anti-plasticization in epoxy coatings: Molecular insights into water uptake and network stability // Progress in Organic Coatings. 2025. V. 200. P. 109602. doi: 10.1016/j.porgcoat.2025.109602
25. Morsch S., Lyon S., Greensmith P., Smith S.D. et al. Water transport in an epoxy–phenolic coating // Progress in Organic Coatings. 2015. V. 78. P. 293–299. doi: 10.1016/j.porgcoat.2014.08.006
26. Morsch S., Lyon S., Smith S.D., Gibbon S.R. Mapping water uptake in an epoxy-phenolic coating // Progress in Organic Coatings. 2015. V. 86. P. 173–180. doi: 10.1016/j.porgcoat.2015.05.017
27. Конюхов В.Ю., Ямилинец В.Ю., Литвинов Д.С. и др. Термодинамика скрытой маркировки упаковки из прозрачной термоусадочной пленки // Вестник ВГУИТ. 2025. Т. 87. № 2. С. 121–128. doi: 10.20914/2310-1202-2025-2-121-128
28. Wazarkar K., Sabnis A.S. Phenalkamine Curing Agents for Epoxy Resin: Characterization and Structure Property Relationship // Pigment & Resin Technology. 2018. V. 47. № 4. P. 281–289. doi: 10.1108/PRT-08-2017-0071
Рецензия
Для цитирования:
Щегольков Н.И., Комарова Л.Ю., Цыбин А.И., Конюхов В.Ю., Кондратов А.П. Оценка химической стойкости эпоксидных покрытий с использованием критерия термодинамической совместимости. Вестник Воронежского государственного университета инженерных технологий. 2026;88(2):352-363. https://doi.org/10.20914/2310-1202-2026-2-352-363
For citation:
Shchegolkov N.I., Komarova L.Yu., Tsybin A.I., Konyukhov V.Y., Kondratov A.P. Assessment of Chemical Resistance of Epoxy Coatings Using the Criterion of Thermodynamic Compatibility. Proceedings of the Voronezh State University of Engineering Technologies. 2026;88(2):352-363. (In Russ.) https://doi.org/10.20914/2310-1202-2026-2-352-363
JATS XML



























